摘要: 以上海等多個(gè)城市的自來水或地下水為對(duì)象,根據(jù)現(xiàn)場運(yùn)行數(shù)據(jù),介紹了納濾膜對(duì)水中礦物質(zhì)和溶解性有機(jī)污染物的總體去除效果以及對(duì)Ca2+、Mg2+、NH4+等陽離子和HCO3-、CO32-、Cl-、F-、SO42-等陰離子的去除效果和規(guī)律。
關(guān)鍵詞: 納濾膜 優(yōu)質(zhì)飲用水 水處理
經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,生活水平的提高和伴隨而來的環(huán)境污染的加劇,促使了人們對(duì)飲用水問題的關(guān)注。優(yōu)質(zhì)飲用水在去除原水中對(duì)人體健康有害物質(zhì)的同時(shí),適量保留了其中對(duì)人體健康有益的礦物質(zhì)。與常規(guī)水處理技術(shù)相比,膜過濾技術(shù)具有少投甚至不投加化學(xué)藥劑、占地面積小、操作簡單、易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化等特點(diǎn),具有廣闊的發(fā)展和應(yīng)用前景。納濾膜的孔徑界于反滲透膜和超濾膜之間,近年來在我國水處理中的應(yīng)用剛剛開始,現(xiàn)以上海等多個(gè)城市的自來水或地下水為對(duì)象,根據(jù)納濾膜在優(yōu)質(zhì)飲用水生產(chǎn)現(xiàn)場的運(yùn)行數(shù)據(jù),研究了納濾膜對(duì)水中礦物質(zhì)和溶解性有機(jī)污染物的總體去除效果以及對(duì)總硬度及Ca2+、Mg2+、NH4+等陽離子和HCO3-、CO32-、Cl-、F-、SO42-等陰離子的去除效果和規(guī)律。
1 工藝流程、材料及方法
1.1 工藝流程與材料
研究采取的水處理工藝流程如下: 原水→預(yù)處理系統(tǒng)→精濾(1μm或5μm)→納濾膜組件→殺菌系統(tǒng)→優(yōu)質(zhì)飲用水 預(yù)處理系統(tǒng)通過活性炭過濾器等裝置,主要去除原水中的有機(jī)污染物、余氯、鐵、錳、濁度等。1 μm或5 μm的精濾可有效降低膜前水的濁度,去除細(xì)小顆粒或懸浮物。 納濾膜采用美國HYDRANAUTICS公司ESNA1—4040膜或DESAL HL4040F膜,材質(zhì)均為聚酰銨,設(shè)計(jì)膜組件的水回收率為50%。由于各地原水水質(zhì)的差異,納濾膜實(shí)際運(yùn)行壓力在0.5~0.9 MPa之間不等。 1.2 測試方法 氯化物采用硝酸銀滴定法測定;總硬度采用EDTA滴定法測定;氟化物采用離子選擇電極法測定;氨氮采用納氏試劑分光光度法測定;化學(xué)耗氧量采用酸性高錳酸鉀滴定法測定;總堿度采用酸堿滴定法測定。
2 結(jié)果和討論
2.1 納濾膜對(duì)礦物質(zhì)的去除效果 飲用水中的礦物質(zhì)是人體健康所必需的,但要適量。飲用水中過高的礦物質(zhì)亦會(huì)產(chǎn)生副作用,如長期飲用高硬度的水易得結(jié)石病。同時(shí),過高的礦物質(zhì)和硬度亦會(huì)影響水的口感。礦物質(zhì)含量過高,喝起來會(huì)感到膩,過少則清淡無味。日本飲用水標(biāo)準(zhǔn)提出的舒適水質(zhì)項(xiàng)目中TDS為30~200 mg/L。對(duì)礦物質(zhì)含量較高的原水,如選用納濾膜作為核心膜過濾元件,便可有效降低原水的礦物質(zhì)含量。礦物質(zhì)總體含量以電導(dǎo)率或總?cè)芙庑怨腆w表示。 實(shí)踐表明,納濾膜對(duì)不同地區(qū)水中礦物質(zhì)總量均有相當(dāng)?shù)娜コ饔,但去除?/SPAN>(用電導(dǎo)率和總?cè)芙庑怨腆w表示)波動(dòng)較大,絕大多數(shù)情況下的去除率集中在50%~70%之間,如表1所示。研究中也發(fā)現(xiàn)少數(shù)情況下的去除率高達(dá)90%左右,這反映出影響納濾膜去除無機(jī)離子的因素較多,如離子在水溶液中的有效半徑、水中一價(jià)及多價(jià)離子的濃度比例、相互影響、當(dāng)時(shí)采用的納濾膜元件本身參數(shù)(孔徑大小、膜表面荷電性及進(jìn)水壓力)等均可能對(duì)離子的去除率產(chǎn)生影響。
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Rautenbach R認(rèn)為[1],截留率與濃度的這種相關(guān)性與道南平衡和遷移離子的屏蔽作用有關(guān)。進(jìn)料溶液中的離子濃度越高,其在膜微孔中的濃度也越高,因此最終在滲透物中的濃度也越高。同時(shí),對(duì)負(fù)電荷的納濾膜孔壁,正離子被富集在孔壁附近,使得孔內(nèi)負(fù)的固定離子受到這種富集分布的屏蔽。這樣,隨著進(jìn)料濃度的增加,電荷屏蔽作用增強(qiáng),更多的陰離子可能從膜中透過,導(dǎo)致膜的截留率下降。 2.2 納濾膜對(duì)總硬度及陽離子的去除效果 納濾膜對(duì)水中總硬度及鈣離子、鎂離子、銨離子的去除效果見表2。
2.3 納濾膜對(duì)總堿度及陰離子的去除效果 納濾膜對(duì)總堿度、氯化物、氟化物、硫酸根等陰離子的去除效果見表3。
納濾膜對(duì)上述陰離子有較好的去除率,但去除率與進(jìn)水中相應(yīng)離子的濃度大小之間并無嚴(yán)格的規(guī)律,去除率穩(wěn)定性較差。在一定的pH值條件下,總堿度實(shí)際上代表了HCO-3和CO2-3的總量?傮w上看來,納濾膜對(duì)硫酸根的去除率要高于對(duì)總堿度、氯化物、氟化物的去除率,表明納濾膜對(duì)高價(jià)陰離子的去除率大于其對(duì)一價(jià)陰離子的去除率。這一點(diǎn)與納濾膜對(duì)一價(jià)陽離子和高價(jià)陽離子的去除規(guī)律是一致的。 2.4 納濾膜對(duì)有機(jī)物的去除效果 以CODMn和254nm處的紫外吸光度(A254)的去除率來反映納濾膜對(duì)水中有機(jī)污染物的總體去除效果,結(jié)果見表4。
納濾膜對(duì)預(yù)處理系統(tǒng)出水中的有機(jī)污染物有更進(jìn)一步的、相當(dāng)?shù)娜コ饔,?/SPAN>CODMn的去除率和A254的去除率都反映出納濾膜在不同條件下、對(duì)不同原水中有機(jī)物的總體去除效果不等,這可能與水中有機(jī)污染物的種類、電性作用、憎水性或親水性及有機(jī)物分子質(zhì)量的大小不同有關(guān)。也可能與膜本身的性質(zhì)如荷電性等有關(guān),如中性有機(jī)物,其電性作用的影響減弱甚至消失,此時(shí)主要表現(xiàn)為物理截留和篩分作用。P Eriksson的研究發(fā)現(xiàn)[2],納濾膜對(duì)分子質(zhì)量<150的非電離有機(jī)物的去除率低,而對(duì)分子質(zhì)量>300的有機(jī)物去除率高。
3 結(jié)論
①納濾膜操作壓力低,對(duì)預(yù)處理的要求相對(duì)于反滲透膜簡單,可對(duì)原水部分脫鹽和軟化,可進(jìn)一步去除有機(jī)污染物等對(duì)人體健康有害的物質(zhì),出水口感好,是一種適合于在優(yōu)質(zhì)飲用水生產(chǎn)中采用的膜過濾技術(shù)。 ②不同原水條件下納濾膜對(duì)水中礦物質(zhì)總量、總硬度的去除率波動(dòng)較大。同樣條件下,納濾膜對(duì)總硬度的去除率大于其對(duì)陽離子的去除率。隨原水電導(dǎo)率的增加,其去除率總體呈降低趨勢。 ③納濾膜對(duì)高價(jià)離子(如鈣離子、鎂離子、硫酸根)的去除率大于其對(duì)一價(jià)離子(如銨離子、總堿度、氯化物、氟化物)的去除率。 ④納濾膜對(duì)單個(gè)離子及有機(jī)污染物總量的去除率高低與進(jìn)水中相應(yīng)離子濃度大小或有機(jī)物總體含量大小之間并無嚴(yán)格的規(guī)律,去除率穩(wěn)定性較差。 |